手性拆分原理：Daicel 多糖衍生物手性柱的選擇性機(jī)制

手性化合物的對(duì)映體往往具有不同的生物活性，手性拆分是藥物研發(fā)、天然產(chǎn)物分析等領(lǐng)域的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

Daicel 多糖衍生物手性柱（如 CHIRALPAK® AD-H、CHIRALCEL® OD-H 等）憑借選擇性機(jī)制，成為手性拆分的核心工具，其原理可歸結(jié)為手性固定相與對(duì)映體之間的多重相互作用差異。

核心：手性固定相的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)

大賽璐 多糖衍生物手性柱的固定相以直鏈淀粉或纖維素為骨架，通過化學(xué)修飾（如引入 3,5 - 二甲基苯基氨基甲酸酯、4 - 甲基苯甲酸酯等基團(tuán)）形成螺旋狀手性空腔。這種結(jié)構(gòu)自帶手性環(huán)境，如同 “分子手套”，能與不同構(gòu)型的對(duì)映體產(chǎn)生差異化結(jié)合。

· 直鏈淀粉衍生物（如 AD-H、AS-H）：螺旋結(jié)構(gòu)更疏松，適合拆分含芳香環(huán)、極性基團(tuán)的對(duì)映體；

· 纖維素衍生物（如 OD-H、OJ-H）：螺旋結(jié)構(gòu)更緊密，對(duì)脂肪族、酯類化合物的選擇性更優(yōu)。

選擇性機(jī)制：多重相互作用的協(xié)同

1. 空間位阻效應(yīng)：手性空腔的尺寸和形狀具有嚴(yán)格手性特征，僅允許特定構(gòu)型的對(duì)映體進(jìn)入并穩(wěn)定結(jié)合。例如，AD-H 的 3,5 - 二甲基苯基基團(tuán)形成空間位阻，使體積較大的對(duì)映體難以嵌入，保留時(shí)間縮短。

2. 氫鍵作用：固定相中的氨基甲酸酯基團(tuán)（-NH-COO-）可與對(duì)映體的羥基、氨基等形成氫鍵。對(duì)映體構(gòu)型不同，氫鍵鍵能存在差異，導(dǎo)致保留時(shí)間不同。

3. π-π 相互作用：固定相中的苯基基團(tuán)與對(duì)映體的芳香環(huán)之間形成 π-π 堆疊，電子云密度差異會(huì)放大對(duì)映體的分離效果，這也是 AD-H 對(duì)芳香族手性化合物拆分效率高的關(guān)鍵。

4. 偶極 - 偶極作用：固定相的極性基團(tuán)（如酯基、氯原子）與對(duì)映體的極性部分產(chǎn)生偶極相互作用，進(jìn)一步增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)的拆分選擇性。

可調(diào)節(jié)的選擇性：流動(dòng)相與溫度的影響

大賽璐多糖衍生物手性柱的選擇性可通過實(shí)驗(yàn)條件調(diào)節(jié)：

· 流動(dòng)相中的醇類（如異丙醇）作為改性劑，可競爭氫鍵結(jié)合位點(diǎn)，縮短保留時(shí)間；

· 降低柱溫能增強(qiáng)空間位阻和氫鍵作用，提高分離度；

· 對(duì)于難拆分的對(duì)映體，更換固定相類型（如從 AD-H 換為 OD-H）可通過改變手性空腔結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)有效拆分。

這種基于多糖衍生物的選擇性機(jī)制，讓 Daicel 手性柱能高效拆分 90% 以上的手性化合物，在手性分析領(lǐng)域綻放異彩。從藥物中間體到天然產(chǎn)物，其精準(zhǔn)的選擇性為科研與工業(yè)生產(chǎn)提供了可靠的手性分離解決方案。

廣州綠百草作為 Daicel 大賽璐授權(quán)代理商，提供色譜柱選型、方法開發(fā)等技術(shù)支持，助力客戶高效實(shí)現(xiàn)手性分離與分析。